
1935 жылы 23 желтоқсанда Мәскеу қаласында дүниеге келген. 1959 жылы Мәскеу авиациялық институтын бітірген. 1966 жылдан бастап ғарышкерлер тобында. 1969 жылдың 12-17 қазанында «Союз-7» кемесінде бортинженер ретінде ғарышқа ұшты (А.В. Филипченко және В.В. Горбаткомен бірге).
«Союз-6», «Союз-7», «Союз-8» ғарыш кемелерінде топтық ғарыш сапарын ойдағыдай өткізгені үшін және сол кездегі білдірген батылдық пен батырлығы үшін Ленин орденін және «Алтын Жұлдыз» медалін тапсыруымен Кеңес Одағының Батыры атағы берілді. «Союз-7» ғарыш кемесінде ғарыш сапарын іске асырғаны үшін «КСРО ұшқыш-ғарышкері» атағы берілді.
Ғарыш кемесі экипажы жер жанындағы ғарыш кеңістігінде бірнеше ғылыми-техникалық эксперименттер және зерттеулер жүргізді. 1971 жылы 6 маусымда Жердің серігін орбитаға шығарған «Союз-11» ғарыш кемесінің бортинженері ретінде экипаж құрамында болды. 1971 жылы 7 маусымда «Союз-11» 1971 жылдың 19 сәуірінен бастап орбитада болған «Салют» ғылым станциясымен түйістірілді. Сапар бағдарламасын ойдағыдай аяқтап, 1971 жылдың 30 маусымында кеме Жерге қайтып келе жатты. Бірақ кеме кабинасының герметизациясы бұзылып В.Н. Волков және экипаждың басқа мүшелері қайтыс болды.
В.Н. Волков Ленин орденімен және К.Э. Циолковский атындағы Алтын медалімен марапатталған. В.Н. Волковтің сүйек күлі Қызыл алаңдағы Кремль қабырғасына сыланды.
Ғарышкерлер тобында ғарыш кемелерінің топтық ғарыш сапарын өткізгені үшін, сол кезде білдірген батылдық пен батырлығы үшін, ғарыштағы зерттеулері үшін, Қарағанды маңына ғарыш кемесін жайлы қондырғаны үшін 1969 жылдың 23 қазанында «Қарағанды қаласының Құрметті азаматы» атағы берілді.